七氧化四钒

七氧化四钒简介

V₄0₇属于钒氧化物系列，通式为V，02n-1(n=3-9)，称为马格尼利相.所有这些阶段都可以被描述为金红石结构的变形，具有周期性的剪切面，类似于引入金属原子的层错。[21.除V7013外，所有马涅利相都经历了晶格常数有一点不连续的金属-绝缘体转变。[3].对于V407，观察到这样的转变在237和250K之间。在室温下，V407是金属的，它具有三斜晶系结构，可以描述为空间群Al(每单位电池四个钒和七个氧原子，参数为a=5.509A，b=7.008A，c=12.258a，a=95.09°，B=95.19°，y=109.21°at 298)[5].当电阻率增加8-50倍时，晶格对称性不变，晶格常数或原子位置只有轻微变化。

结构特点

V₄O₇在三斜晶系P̅1空间群中结晶。有两个不等价的 V3⁺ 位点。在第一个 V3⁺ 位点中，V3⁺ 与 5 个 O2⁻ 原子键合，形成 VO₅ 三角双锥体，其与三个等效 VO₆ 八面体共享角，与两个等效 VO₅ 三角双锥体共享角，并与两个等效 VO₅ 三角双锥体共享边。共角八面体倾斜角范围为35-54°。 VO 键距范围为 1.83-2.15 Å。在第二个 V3⁺ 位点中，V3⁺ 与 6 个 O2⁻ 原子键合，形成扭曲的 VO₆ 八面体，该八面体与一个 VO₅ 三角双锥体共享一个角，与三个等效 VO₅ 三角双锥体共享角，与一个 VO₆ 八面体共享一个边，以及与一个 VO₆ 八面体共享一个边。一个 VO₅ 三角双锥体。 VO 键距范围为 1.91-2.20 Å。有两个不等价的 V⁴⁺ 位点。在第一个 V⁴⁺ 位点，V⁴⁺ 与 5 个 O2⁻ 原子键合，形成扭曲的 VO₅ 三角双锥体，其与一个 VO₆ 八面体共享一个角，与两个等效 VO₅ 三角双锥体共享角，与一个 VO₆ 八面体共享一个边，以及与一个 VO₆ 八面体共享一个边。一个 VO₅ 三角双锥体。八面体的共角倾斜角为55°。 VO 键距范围为 1.81-2.12 Å。在第二个 V⁴⁺ 位点，V⁴⁺ 以 6 配位几何结构与六个 O2- 原子键合。 VO 键距范围为 1.76-2.40 Å。有七个不等价的 O2⁻ 位点。在第一个 O2- 位点中，O2- 以扭曲的三角平面几何形状与三个 V3+ 原子键合。在第二个 O2- 位点中，O2- 以扭曲的三角非共面几何形状与一个 V⁴⁺ 和两个 V3⁺ 原子键合。在第三个 O2⁻ 位点中，O2⁻ 以类似水的几何形状与一个 V3⁺ 和一个 V⁴⁺ 原子键合。在第四个 O2⁻ 位点中，O2⁻ 以类似矩形跷跷板的几何形状与一个 V3⁺ 和三个 V⁴⁺ 原子键合。在第五个 O2- 位点上，O2- 以 3 配位几何结构与一个 V4+ 和两个等价的 V3+ 原子键合。在第六个 O2- 位点中，O2- 与两个等价的 V3+ 和两个 V4⁺ 原子键合，形成扭曲的共享边 OV4 四面体。在第七个 O2- 位点中，O2- 以扭曲的水状几何形状与三个 V⁴⁺ 原子键合。

结构属性